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    活性炭-【比百度百科還全面的介紹】

    來源:活性炭-【比百度百科還全面的介紹】 發布于:2021-04-29 17:55   瀏覽:

    目錄

    一、簡介
    二、主要成分
    三、分類
    ——按原料來源分
    ——按制造方法分
    ——按外觀形狀分
    ——按孔徑分
    ——按材質分
    四、原理
    ——過濾原理
    ——吸附原理
    五、特性
    ——理化特性
    ————(1)孔隙結構
    ————(2)表面化學性質
    ————(3)吸附機理
    ——吸附特性
    ——化學特性
    ——機械特性
    六、命名與分類符號
    ——命名規則
    ——原材料分類符號
    ——形狀分類符號
    七、制備技術
    ——化學活化法
    ——物理活化法
    ————(1)磷酸活化法
    ————(2)氯化鋅活化法
    ————(3)氫氧化鉀活化法
    ——物理-化學活化法
    ————(1)物理-化學一體化制備技術
    ————(2)微波輔助化學活化
    ————(3)催化活化
    八、應用
    ——應用簡史
    ————(1)國外應用簡史
    ————(2)國內應用簡史
    ————(3)中國活性炭應用史
    ————(4)歷史記載
    ————(5)歷史階段
    ————(6)歷史事件
    ——應用行業及方向
    ————(1)石化行業
    ————(2)電力行業
    ————(3)化工行業
    ————(4)食品行業
    ————(5)黃金行業
    ————(6)環保行業
    ————(7)相關行業
    ——活性炭吸附法在水處理中的應用
    ————(1)城市污水處理
    ————(2)飲用水深度處理中的應用
    ————(3)工業廢水處理中的應用
    ——應用領域
    ————(1)處理含油污水
    ————(2)處理染料廢水
    ————(3)處理含汞廢水
    ————(4)處理含鉻廢水
    ————(5)催化和負載催化劑
    ————(6)臨床醫用
    ————(7)用于超級電容器電極
    ————(8)用于儲氫
    ————(9)用于煙氣治理
    ————(10)其他應用
    ——應用行業
    ————(1)水處理行業
    ————(2)其他行業
    ——用途
    ————(1)用于液相吸附類活性碳
    ————(2)用于氣相吸附類活性碳
    ————(3)用于高要求領域活性碳
    九、檢測與鑒別
    ——鑒別方法
    ————(1)直接看廠家提供的指標
    ————(2)把活性炭放在手中,感受其重量
    ————(3)把活性炭放置在有色液體里,看液體顏色是否會變淺
    ——質量鑒別
    ——椰殼活性炭的鑒別
    十、再生
    ——再生原理
    ——再生方法
    ————(1)熱再生法
    ————(2)生物再生法
    ————(3)濕式氧化再生法
    ————(4)微波輻射再生法
    ————(5)超臨界流體再生法
    ————(6)電化學再生法
    ————(7)溶劑再生法
    ————(8)超聲波再生法
    ————(9)催化濕式氧化法
    十一、實驗室制備方法
    ——試劑與儀器
    ——制備工藝
    十二、工業制備方法
    十三、國家標準
    十四、生產設備
    ——《一步法生產活性碳的內熱蒸汽轉爐》
    ——《外熱、內熱雙功能活性碳生產裝置》
    十五、粒徑目與毫米的換算
    十六、活性炭價格成本預算
    十七、注意事項

    一、活性炭簡介

    活性炭是一種經特殊處理的炭,將有機原料(果殼、煤、木材等)在隔絕空氣的條件下加熱,以減少非碳成分(此過程稱為炭化),然后與氣體反應,表面被侵蝕,產生微孔發達的結構 (此過程稱為活化)。由于活化的過程是一個微觀過程,即大量的分子碳化物表面侵蝕是點狀侵蝕 ,所以造成了活性炭表面具有無數細小孔隙;钚蕴勘砻娴奈⒖字睆酱蠖嘣2~50nm之間,即使是少量的活性炭,也有巨大的表面積,每克活性炭的表面積為500~1500m2,活性炭的一切應用,幾乎都基于活性炭的這一特點。
     

    二、活性炭主要成分

    活性炭材料是經過加工處理所得的無定形碳,具有很大的比表面積,對氣體、溶液中的無機或有機物質及膠體顆粒等都有良好的吸附能力;钚蕴坎牧现饕ɑ钚蕴浚ˋctivated Carbon , A C )和活性炭纖維(Activated Carbon Fibers, ACF )等;钚蕴坎牧献鳛橐环N性能優良的吸附劑,主要是由于其具有獨特的吸附表面結構特性和表面化學性能所決定的;钚蕴坎牧系幕瘜W性質穩定,機械強度高,耐酸、耐堿、耐熱,不溶于水與有機溶劑,可以再生使用,已經廣泛地應用于化工、環保、食品加工、冶金、藥物精制、軍事化學防護等各個領域 。目前,改性活性炭材料被廣泛用于污水處理、大氣污染防治等領域,在治理環境污染方面越來越顯示出其誘人的美好前景。
    活性炭80%-90%以上由碳元素組成,這也是活性炭為疏水性吸附劑的原因。除了碳元素外,還包含有兩類摻和物:一類是化學結合的元素,主要是氧和氫,這些元素是由于未完全炭化而殘留在炭中,或者在活化過程中,外來的非碳元素與活性炭表面化學結合,如用水蒸氣活化時,活性炭表面被氧化或水蒸氣氧化;另一類摻和物是灰分,它是活性炭的無機部分。
    活性炭的主要原料幾乎可以是所有富含碳的有機材料,如煤、木材、果殼、椰殼、核桃殼、杏殼、棗殼等。這些含碳材料在活化爐中,在高溫和一定壓力下通過熱解作用被轉換成活性炭。在此活化過程中,巨大的表面積和復雜的孔隙結構逐漸形成, 而所謂的吸附過程正是在這些孔隙中和表面上進行的,活性炭中孔隙的大小對吸附質有選擇吸附的作用,這是由于大分子不能進入比它孔隙小的活性炭孔徑內的緣故;钚蕴渴怯珊繛橹鞯奈镔|作原料,經高溫炭化和活化制得的疏水性吸附劑;钚蕴亢写罅课⒖,具有巨大無比的表面積,能有效地去除色度、臭味,可去除二級出水中大多數有機污染物和某些無機物,包含某些有毒的重金屬。
     

    三、活性炭分類

    由于原料來源、制造方法、外觀形狀和應用場合不同,活性炭的種類很多,到目前為止尚無精確的統計材料,大約有上千個品種。
    按原料來源分
    1. 木質活性炭
    2. 獸骨 / 血活性炭
    3. 礦物質原料活性炭
    4. 其它原料的活性炭
    5. 再生活性炭
    按制造方法分
    1. 化學法活 性炭(化學炭)
    2. 物理法活 性炭(物理炭)
    3. 化學–物理法或物理–化學法活性炭
    按外觀形狀分
    1. 顆;钚蕴浚ㄆ扑闋睿
    2. 粉狀活性炭(粉末)
    3. 柱形活性炭(圓柱)
    4. 蜂窩活性炭(塊狀)
    5. 球形活性炭(球狀、圓球)
    6. 不定型顆料活性炭
    7. 其它形狀的活性炭
    按孔徑分
    大孔 孔徑>500A°
    過渡孔 孔徑20 ~500A°
    微孔 孔徑 < 20A°活性炭的表面積主要是由微孔提供的
    按材質分
    1、果殼活性炭(椰殼、杏殼、棗殼、桃殼、松殼、核桃殼等)
    2、煤質活性炭(泥煤、褐煤、煙煤、無煙煤、焦油等)
    3、木質活性炭(竹材等)
    4、石油類活性炭:例如以瀝青等為原料制成的瀝青基球狀活性炭。
    5、再生炭:以用過的廢炭為原料,進行再活化處理的再生活性炭。
    6、礦物質原料活性炭
     

    四、原理

    過濾原理
    活性炭過濾器是將水中懸浮狀態的污染物進行截留的過程,被截留的懸浮物充塞于活性炭間的空隙。濾層孔隙尺度以及孔隙率的大小,隨活性炭料粒度的加大而增大。即活性炭粒度越粗,可容納懸浮物的空間越大。其表現為過濾能力增強,納污能力增加,截污量增大。同時,活性炭濾層孔隙越大,水中懸浮物越能被更深地輸送至下一層活性炭濾層,在有足夠保護厚度的條件下,懸浮物可以更多地被截留,使中下層濾層更好地發揮截留作用,機組截污量增加。
    從嚴格的理論上講,活性炭所具有的對懸浮物的截留能力來自活性炭所提供的表面積。流速低時,機組的過濾能力主要地來自活性炭的篩除作用,而流速快時,過濾能力來自活性炭顆粒表面的吸附作用,在過濾過程中活性炭所提供的顆粒表面積越大,對水中懸浮物的附著力越強。
    吸附原理
    根據吸附過程中活性炭分子和污染物分子之間作用力的不同,可將吸附分為兩大類:物理吸附和化學吸附(又稱活性吸附)。在吸附過程中,當活性炭分子和污染物分子之間的作用力是范德華力(或靜電引力)時稱為物理吸附; 當活性炭分子和污染物分 子之間的作用力是化學鍵時稱為化學吸附。物理吸附的吸附強度主要與活性炭的物理性質有關,與活性炭的化學性質基本無關。由于范德華力較弱,對污染物分子的結構影響不大,這種力與分子間內聚力一樣,故可把物理吸附類比為凝聚現象。物理吸附時污染物的化學性質仍然保持不變。
    由于化學鍵強,對污染物分子的結構影響較大,故可把化學吸附看做化學反應,是污染物與活性炭間化學作用的結果;瘜W吸附一般包含電子對共享或電子轉移,而不是簡單的微擾或弱極化作用,是不可逆的化學反應過程。物理吸附和化學吸附的根本區別在于產生吸附鍵的作用力。
    吸附過程是污染物分子被吸附到固體表面的過程,分子的自由能會降低,因此,吸附過程是放熱過程,所放出的熱稱為該污染物在此固體表面上的吸附熱。由于物理吸附和化學吸附的作用力不同,它們在吸附熱、吸附速率、吸附活化能、吸附溫度、選擇性、吸附層數和吸附光譜等方面表現出一定的差異。
    活性炭吸附技術在國內用于醫藥、化工和食品等工業的精制和脫色已有多年歷史。20世紀70年代開始用于工業廢水處理。生產實踐表明,活性炭對水中微量有機污染物具有卓越的吸附性,它對紡織印染、染料化工、食品加工和有機化工等工業廢水都有良好的吸附效果。一般情況下,對廢水中以BOD、COD等綜合指標表示的有機物,如合成染料、表面性劑、酚類、苯類、有機氯、農藥和石油化工產品等,都有獨特的去除能力。所以,活性炭吸附法已逐步成為工業廢水二級或三級處理的主要方法之一。
    吸附是一種物質附著在另一種物質表面上的緩慢作用過程。吸附是一種界面現象,其與表面張力、表面能的變化有關。引起吸附的推動能力有兩種,一種是溶劑水對疏水物質的排斥力,另一種是固體對溶質的親和吸引力。廢水處理中的吸附,多數是這兩種力綜合作用的結果;钚蕴康谋缺砻娣e和孔隙結構直接影響其吸附能力,在選擇活性炭時,應根據廢水的水質通過試驗確定。對印染廢水宜選擇過渡孔發達的炭種。此外,灰分也有影響,灰分愈小,吸附性能愈好;吸附質分子的大小與炭孔隙直徑愈接近,愈容易被吸附;吸附質濃度對活性炭吸附量也有影響。在一定濃度范圍內,吸附量是隨吸附質濃度的增大而增加的。另外,水溫和pH值也有影響。吸附量隨水溫的升高而減少。
     

    五、特性

    理化特性
    根據活性炭的外形,通常分為粉狀和粒狀兩大類。粒狀活性炭又有圓柱形、球形、空心圓柱形和空心球形以及不規則形狀的破碎炭等。隨著現代工業和科學技術的發展,出現了許多活性炭新品種,如炭分子篩、微球炭、活性炭納米管、活性炭纖維等。
    (1)孔隙結構
    活性炭是由石墨微晶、單一平面網狀碳和無定形碳三部分組成,其中石墨微晶是構成活性炭的主體部分;钚蕴康奈⒕ЫY構不同于石墨的微晶結構,其微晶結構的層間距在0.34~0.35nm之間,間隙大。即使溫度高達2000 ℃以上也難以轉化為石墨,這種微晶結構稱為非石墨微晶,絕大部分活性炭屬于非石墨結構。石墨型結構的微晶排列較有規則,可經處理后轉化為石墨。非石墨狀微晶結構使活性炭具有發達的孔隙結構,其孔隙結構可由孔徑分布表征;钚蕴康目讖椒植挤秶軐,從小于1nm到數千nm。有學者提出將活性炭的孔徑分為三類:孔徑小于2nm為微孔,孔徑在2~50nm為中孔,孔徑大于50nm為大孔。
    活性炭中的微孔比表面積占活性炭比表面積的95%以上,在很大程度上決定了活性炭的吸附容量。中孔比表面積占活性炭比表面積的5%左右,是不能進入微孔的較大分子的吸附位,在較高的相對壓力下產生毛細管凝聚。大孔比表面積一般不超過0.5m2/g,僅僅是吸附質分子到達微孔和中孔的通道,對吸附過程影響不大。
    (2)表面化學性質
    活性炭內部具有晶體結構和孔隙結構,活性炭表面也有一定的化學結構;钚蕴课叫阅懿粌H取決于活性炭的物理(孔隙)結構,而且還取決于活性炭表面的化學結構。在活性炭制備過程中,炭化階段形成的芳香片的邊緣化學鍵斷裂形成具有未成對電子的邊緣碳原子。這些邊緣碳原子具有未飽和的化學鍵,能與諸如氧、氫、氮和硫等雜環原子反應形成不同的表面基團,這些表面基團的存在毫無疑問地影響到活性炭的吸附性能。X 射線研究表明,這些雜環原子與碳原子結合在芳香片的邊緣,產生含氧、含氫和含氮表面化合物。當這些邊緣成為主要的吸附表面時,這些表面化合物就改變了活性炭的表面特征和表面性質;钚蕴勘砻婊鶊F分為酸性、堿性和中性 3 種。酸性表面官能團有羰基、羧基、內酯基、羥基、醚、苯酚等,可促進活性炭對堿性物質的吸附;堿性表面官能團主要有吡喃酮(環酮)及其衍生物,可促進活性炭對酸性物質的吸附。
    磷酸等酸性活化劑制備的活性炭表面以酸性基團為主 ,對堿性物質吸附較好;KOH、K2CO3等堿性活化劑制備的活性炭表面以堿性基團為主,適合于吸附酸性物質;而采用CO2、H2O等物理活化方法制備的活性炭表面官能團總體呈中性。
    (3)吸附機理
    活性炭吸附是指利用活性炭的固體表面對水中的一種或多種物質的吸附作用,以達到凈化水質的目的;钚蕴康奈侥芰εc活性炭的孔隙大小和結構有關。一般來說,顆粒越小,孔隙擴散速度越快,活性炭的吸附能力就越強。 吸附能力和吸附速度是衡量吸附過程的主要指標。吸附能力的大小是用吸附量來衡量的,吸附速度是指單位時間內單位重量的吸附劑所吸附的量。在水處理中,吸附速度決定了吸附劑與污水的接觸時間。
    活性炭發生的主要是物理吸附,大多數是單層分子吸附,其吸附量與被吸附物的濃度服從朗格繆爾單分子層吸附等溫方程 :
    式中:
    (覆蓋度)—— 一定溫度下,吸附分子在固體表面上所占面積占表面總面積的分數;
    ——吸附質在氣相的分壓;
    ——吸附與脫附的速度之比;
    ——氣體在固體表面上的吸附量
    吸附特性
    活性炭吸附法是利用多孔性的活性炭,使水中一種或多種物質被吸附在活性炭表面而去除的方法,去除對象包括溶解性的有機物質,合成洗滌劑、微生物、病毒和一定量的重金屬,并能夠脫色、除臭、空氣凈化。
    活性炭、磺化煤、沸石、焦炭等都是水處理常用的吸附劑,活性炭經過活化后碳晶格形成形狀和大小不一的發達細孔,大大增加比表面積,提高吸附能力;钚蕴康募毧子行О霃揭话銥1-10000nm,小孔半徑在2nm以下,過渡孔半徑一般為2-100nm,大孔半徑為100-10000nm。小孔容積一般為0.15-0.90mL/g,過渡孔面積一般為0.02-0.10mL/g; 大孔容積一般為0.2-0.5mL/g。
    活性炭是一種很細小的炭粒,有很大的表面積,而且炭粒中還有更細小的孔——毛細管。這種毛細管具有很強的吸附能力,由于炭粒的表面積很大,所以能與氣體(雜質)充分接觸。當這些氣體(雜質)碰到毛細管被吸附,起凈化作用;钚蕴康谋砻娣e研究是非常重要的,活性炭的比表面積檢測數據只有采用BET方法檢測出來的結果才是真實可靠的,國內有很多儀器只能做直接對比法的檢測,F階段國內外比表面積測試統一采用多點BET法,國內外制定出來的比表面積測定標準都是以BET測試方法為基礎的,請參看中國國家標準(GB/T 19587-2004)-氣體吸附BET原理測定固態物質比表面積的方法。
    比表面積檢測其實是比較耗費時間的工作,由于樣品吸附能力的不同,有些樣品的測試可能需要耗費一整天的時間,如果測試過程沒有實現完全自動化,那測試人員就時刻都不能離開,并且要高度集中,觀察儀表盤,操控旋鈕,稍不留神就會導致測試過程的失敗,這會浪費測試人員很多的寶貴時間。F-Sorb 2400比表面積測試儀是真正能夠實現BET法檢測功能的儀器(兼備直接對比法) ,更重要的F-Sorb 2400比表面積測試儀是迄今為止國內唯一完全自動化智能化的比表面積檢測設備,其測試結果與國際一致性很高,穩定性也很好,同時減少人為誤差,提高測試結果精確性。
    影響活性炭吸附的因素有:活性炭的特性;被吸附物的特性和濃度;廢水的PH值;懸浮固體含量等特性;接觸系統及運行方式等;钚蕴磕苡行铰却鸁N、有機磷和氨基甲酸酯類殺蟲劑,還能吸附苯醚、正硝基氯苯、萘、乙烯、二甲苯酚、苯酚、DDT、艾氏劑、烷基苯磺酸及許多酯類 和芳烴化合物。二級出水中也含有不被活性炭吸附的有機物,如蛋白質的中間降解物質,比原有的有機物更難被活性炭吸附,活性炭對THMS的去除能力較低,僅達到23-60%;钚蕴课椒ㄅc其他處理方法聯用,出現了臭氧-活性炭法、混凝-吸附活性炭法、Habberer工藝、活性炭-硅藻土法等,使活性炭的吸附周期明顯延長,用量減少,處理效果和范圍大幅度提高。
    化學特性
    活性炭的吸附除了物理吸附,還有化學吸附;钚蕴康奈叫约热Q于孔隙結構,又取決于化學組成。
    活性炭不僅含碳 ,而且含少量的化學結合、功能團開工的氧和氫,例如羰基、羧基、酚類、內酯類、醌類、醚類。這些表面上含有的氧化物和絡合物,有些來自原料的衍生物,有些是在活化時、活化后由空氣或水蒸氣的作用而生成。有時還會生成表面硫化物和氯化物。在活化中原料所含礦物質集中到活性炭里成為灰分,灰分的主要成分是堿金屬和堿土金屬的鹽類,如碳酸鹽和磷酸鹽等。
    機械特性
    1、粒度:采用一套標準篩篩分法,求出留在和通過每只篩子的活性炭重量,表示粒度分布。
    2、靜觀密度或堆密度:應是孔隙容積和顆粒間空隙容積的單位體積活性炭的重量。
    3、體積密度和顆粒密度:應是孔隙容積而不應是顆粒間空隙容積的單位體積活性炭的重量。
    4、強度:即活性炭的耐破碎性。
    5、耐磨性:即耐磨損或抗磨擦的性能。
    這些機械性質直接影響活性炭應用,例如:密度影響容器大;粉炭粗細影響過濾;粒炭粒度分布影響流體阻力和壓降;破碎性影響活性炭使用壽命和廢炭再生。
     

    六、命名與分類符號

    中國國家標準將活性炭按照兩部分進行分類:一部分按制造使用的主要原材料,另一部分按制造使用的原材料及對應的產品形狀組合分類。
    活性炭按制造使用的主要原材料分為四類:煤質活性炭、木質活性炭、合成材料活性炭和其他類活性炭。按制造使用主要原材料及對應的產品形狀組合分類分為16種類型。其中,煤質活性炭分為:柱狀煤質顆;钚蕴、 破碎煤質顆;钚蕴、粉狀煤質顆;钚蕴、球形煤質顆;钚蕴。木質顆;钚蕴糠譃椋褐鶢钅举|顆;钚蕴、破碎狀木質顆;钚蕴、粉狀木質顆;钚蕴、球形木質顆;钚蕴。合成材料活性炭分為:柱狀合成材料顆;钚蕴、破碎狀合成材料顆;钚蕴、粉狀合成材料顆;钚蕴、成形活性炭、球形合成材料顆;钚蕴、 布類合成材料活性炭(炭纖維布)、氈類合成材料活性炭(炭纖維氈)。其他類活性炭,指除上述三種類型活性炭外,由其他原材料(如煤瀝青、石油焦等)制備的活性炭,這類活性炭,在產品形狀分類中,暫列了瀝青基微球活性炭。詳細分類見下表:
    制造原材料分類
    產品形狀分類
    煤質活性炭
    柱狀煤質顆;钚蕴
    破碎煤質顆;钚蕴
     
    粉狀煤質顆;钚蕴
     
    球形煤質顆;钚蕴
     
    木質活性炭
    柱狀木質顆;钚蕴
    破碎狀木質顆;钚蕴
     
    粉狀木質顆;钚蕴
     
    球形木質顆;钚蕴
     
    合成材料活性炭
    柱狀合成材料顆;钚蕴
    破碎狀合成材料顆;钚蕴
     
    粉狀合成材料顆;钚蕴
     
    成形活性炭
     
    球形合成材料顆;钚蕴
     
    布類合成材料活性炭(炭纖維布)
     
    氈類合成材料活性炭(炭纖維氈)
     
    其他類活性炭
    瀝青基微球活性炭
    命名規則
    活性炭按材料和形狀命名。命名的方法則依據命名原則規定的內容進行,有三層內容:第一層表示活性炭制造主要原材料,用主要原材料英文單詞的首字母大寫表示;第二層表示活性炭的形狀,用形狀英文單詞的首字母大寫表示;第三層為活性碳的名稱,由漢字組成。
    原材料分類符號
    活性炭制造原材料命名的分類符號以材料名稱英文單詞的首字母大寫表示,若名稱首字母重復,則在英文單詞首字母后綴一個小寫英文字母,該字母來源于材料名稱的英文單詞(輔音優先)。制造原材料分類符號中,由于類屬于木質活性炭的加工原材料種類較多,而各種木質原材料制造后的活性炭性能有一定的區別,因此,將木質活性炭的制造的原材料細分為四類:木屑類活性炭、果殼類活性炭、椰殼類活性炭、生物質類活性炭。這四類木質活性炭的分類符號,用原材料分類符號(W)和其具體的原料(木屑、果殼、椰殼、生物質)英文單詞的首字母大寫用下腳標標注共同表示。 其分類符號詳見2016年發布的中國國家標準GB/T 32560-2016 《活性炭分類與命名》。
    形狀分類符號
    各類形狀的活性炭的分類符號,以形狀名稱英文單詞的首字母大寫表示,若形狀名稱首字母重復,在英文單詞首字母后綴一個小寫英文字母,該字母來源于該形狀的英文單詞(輔音優先)。對于破碎狀活性炭來講,除木質破碎狀活性炭外,煤質破碎狀活性炭現有三類,這三類破碎狀煤質活性炭生產工藝不同,質量指標和應用領域也有較大差別,為方便廠商和應用客戶對破碎狀煤質活性炭加以區別, 標準對破碎狀活性炭的形狀命名分類符號做了如下規定:破碎狀活性炭的形狀分類符號由G和具體各類破碎狀活性炭的名稱英文單詞的首字母大寫表示在 G 后下腳標處,共同表示,如:壓塊破碎活性炭(煤質)表示為GB 。 形狀命名具體分類見2016年發布的中國國家標準GB/T 32560-2016 《活性炭分類與命名》。
     

    七、制備技術

    化學活化法
    化學活化法就是通過將各種含碳原料與化學藥品均勻地混合后,一定溫度下,經歷炭化、活化、回收化學藥品、漂洗、烘干等過程制備活性炭。磷酸、氯化鋅、氫氧化鉀、氫氧化鈉、硫酸、碳酸鉀、多聚磷酸和磷酸酯等都可作為活化試劑,盡管發生的化學反應不同,有些對原料有侵蝕、水解或脫水作用,有些起氧化作用,但這些化學藥品都可對原料的活化有一定的促進作用,其中最常用的活化劑為磷酸、氯化鋅和氫氧化鉀;瘜W活化法的活化原理還不十分清楚,一般認為化學活化劑具有侵蝕溶解纖維素的作用,并且能夠使原料中的碳氫化合物所含有的氫和氧分解脫離,以 H2O、CH4等小分子形式逸出,從而產生大量孔隙。此外,化學活化劑能夠抑制焦油副產物的形成,避免焦油堵塞熱解過程中生成的細孔,從而可以提高活性炭的收率。
    我國木質磷酸法粉狀活性炭已經實現了規;、自動化和清潔化生產,整體技術達到國際領先水平。
    (1)磷酸活化法
    磷酸法制備活性炭的過程中,磷酸與木質纖維原料的作用機理可分為以下幾個方面:潤脹作用、加速活化作用、脫水作用、氧化作用和芳香縮合作用。
    磷酸活化法的基本工藝包括木屑篩選、干燥、磷酸溶液配制、混合(或浸漬) 、炭化、活化、回收、漂洗(包括酸處理和水洗)、離心脫水、干燥與磨粉等工序,如生產顆;钚蕴窟需增加捏合工藝。另外,附設專門的廢氣凈化系統,回收煙氣中的磷酸和炭粉,減少對環境的污染。磷酸活化法的生產工藝中,要注意在炭化段控制度,讓磷酸充分滲透入木屑,再與活化段協同控制,可以明顯提高活性炭吸附能力,產品質量穩定,同時適當降低活化溫度對降低產品灰分有利。炭活化尾氣采用多段液相回收可以增加磷酸和細炭粉的回收,采用高壓靜電方式也有利于尾氣中焦油的去除。
    (2)氯化鋅活化法
    ZnCl2在活化過程中使木質纖維原料發生脫氫反應并進一步芳構化,從而形成初步孔結構,水洗脫除氯化鋅后即形成孔隙結構。此外還有學者認為氯化鋅在炭化時形成新生炭沉積的骨架,當其被洗去之后,炭的表面便暴露出來,構成了具有吸附力的活性炭內表面。
    氯化鋅活化工藝流程與磷酸活化法工藝基本相似。氯化鋅法活性炭由于其孔徑分布相對集中、吸附力強等特點,一直受到國內外市場的青睞,需求量逐年增加。
    (3)氫氧化鉀活化法
    KOH活化法是20世紀70年代興起的一種制備高比表面積活性炭的活化工藝,其活化過程是將原料炭與數倍炭質量的KOH或NaOH混合,在不超過500℃下脫水后于800 ℃左右煅燒若干時間,冷卻后將產品洗滌至中性即可得到活性炭。反應機理是活化過程中被消耗的炭主要生成了碳酸鉀,同時在800℃左右,被炭還原的金屬鉀(沸點762℃)析出,金屬鉀的蒸氣不斷進入碳原子所構成的層與層之間進行活化,這兩個反應使產物具有很大的比表面積。
    KOH法活性炭主要應用在超級電容器領域。以椰殼為主要原料所制得的活性炭比表面積可接近3000m2/g,比電容可超過200F/g,同時還可表現出非常優良的儲氫和儲甲烷能力,在77K 和100kPa的情況下,儲氫量可達到2.94%,壓力提高至1MPa,儲氫量可達4.82%。
    物理活化法
    物理法通常又稱氣體活化法,是將已炭化處理的原料在800 ~1000℃的高溫下與水蒸氣,煙道氣(水蒸氣、CO2、N2等的混合氣)、CO或空氣等活化氣體接觸,從而進行活化反應的過程。物理活化法的基本工藝過程主要包括炭化、活化、除雜、破碎(球磨)、精制等工藝,制備過程清潔,液相污染少。
    在制備過程中,具有氧化性的高溫活化氣體無序碳原子及雜原子首先發生反應,使原來封閉的孔打開,進而基本微晶表面暴露,然后活化氣體與基本微晶表面上的碳原子繼續發生氧化反應,使孔隙不斷擴大。一些不穩定的炭因氣化生成CO、CO2、H2和其他碳化合物氣體,從而產生新的孔隙,同時焦油和未炭化物等也被除去,最終得到活性炭產品;钚蕴堪l達的比表面積則源自中孔、大孔孔容的增加,形成的大孔、中孔和微孔的相互連接貫通。由于物理法工藝流程相對簡單,產生的廢氣以CO2和水蒸氣為主,對環境污染較小,而且最終得到的活性炭產品比表面積高、孔隙結構發達、應用范圍廣,因此世界范圍內的活性炭生產廠家中70%以上都采用物理法生產活性炭。炭活化過程中產生大量的余熱,可滿足原料烘干、余熱鍋爐制高溫蒸汽、產品的洗滌烘干等所需熱能。
    物理-化學活化法
    (1)物理-化學一體化制備技術
    物理-化學活化法顧名思義就是結合應用物理活化和化學活化的方法,即炭先經化學法處理,隨后再進一步用物理法(水蒸氣或 CO2)活化。國外研究人員通過H3PO4和CO2聯合活化法制得了比表面積高達3700m2/g 的超級活性炭,具體步驟是在85℃下先用H3PO4浸泡木質原料,經450℃炭化4h后再用CO2活化。將物理法和化學法聯合,利用物理法的炭化尾氣為化學法生產供熱,實現生產過程無燃煤消耗,同時得到物理法活性炭和化學法活性炭。
    (2)微波輔助化學活化
    由于在活性炭制備過程中,傳統的爐膛加熱存在耗工、耗時且物料受熱不均的缺點,因此微波的引入可以實現物料內部均勻加熱,同時可方便地快速啟動和停止,耗時比傳統工藝短得多。因此,微波輔助化學活化可以顯著縮短生產時間,從而極大地提高生產效率,亦可降低環境污染。通常的磷酸法、氯化鋅法和氫氧化鉀活化法均可采用微波加熱,而且研究表明微波加熱法亦可得到高性能的活性炭,尤其適用于KOH活化法制備超級電容活性炭。然而微波加熱制備活性炭仍處于實驗階段,主要原因是設備投資大,能耗高。
    (3)催化活化
    金屬類催化劑在含碳原料表面可形成活性點,降低炭與水或CO2的反應活化能,從而降低活化溫度,提高反應速率,形成發達的孔隙,同時,金屬顆粒移動時也會產生孔道。催化劑在制備超級活性炭時可以降低活化溫度,大幅提高反應的速率,還可使制得的活性炭孔徑分布均勻。雖然催化活化法制備活性炭具有上述諸多優勢,但反應速度過快可能會燒穿微孔壁面,從而破壞微孔結構。
     

    八、應用

    應用簡史
    (1)國外應用簡史
    公元前約3750年,古埃及就有使用木炭的記載。
    1900年英國人首次發明以金屬氯化物炭化植物來制造活性炭的方法。
    1917年一戰雙方均已在防毒面具里使用活性炭。
    1927年美國芝加哥自來水廠發生了惡臭事故,此后活性炭被廣泛應用于自來水除臭。
    1930 年第一個使用粒狀活性炭吸附池除臭的水廠建于美國費城。
    20世紀60年代末70年代初,由于煤質粒狀炭的大量生產和再生設備的問世,發達國家開展了利用活性炭吸附去除水中微量有機物的研究工作,對飲用水進行深度處理。粒狀活性炭凈化的裝置在美國、歐洲、日本等國陸續建成投產。美國以地面水為水源的水廠已有90%以上采用了活性炭吸附工藝。
    (2)國內應用簡史
    20世紀50年代初,我國才開始生產活性炭。
    20世紀60年代末期,開始利用活性炭去除受污染的水源水的除臭、除味。
    活性炭主要作為固體吸附劑,應用在化工、醫藥、環境等方面,用于吸附沸點及臨界溫度較高的物質及分子量較大的有機物。在空氣凈化、水處理等領域應用也呈現出應用量增長的趨勢,專用高檔炭如高比表面積炭、高苯炭、纖維炭已滲透到航天、電子、通訊、能源、生物工程和生命科學等領域。
    (3)中國活性炭應用史
    1、第一階段是20世紀40年代以前,中國制藥工業、化學工業中使用活性炭量大,都用進口貨,例如用Carboraffin牌的活性炭。
    2、第二階段自20世紀50年代初開始,國產活性炭上市。1951年沈陽和撫順的單管爐廠、青島的反射爐悶燒法廠、上海的電熱活化法廠,接 著有氯化鋅活化法廠,1958年福建、杭州、廣州、煙臺、東北等地紛紛建廠,1966年太原開創斯列普活化法廠,隨后中國陸續開設數以百計的斯列普爐廠。此外,還有不少的轉爐、粑式爐等工廠?偵a能力從1951年的三五十噸猛增到20世紀80年代的近十萬噸。
    生產與應用相互促進,活性炭的應用范圍被迅速開拓。從原來單一的通用炭向多種的專用炭發展,例如凈水炭、糖炭、味精炭、油脂炭、黃金炭、載體炭、藥用炭、針劑炭、試劑炭等等,足見活性炭因國內經濟蒸蒸日上而應用量速增,又因產量擴大、成本降低而使出口量上升。中國活性炭的應用,不僅在國內市場發展,而且進入了國際市場。
    3、第三階段2003-至今;活性炭應用于裝修污染治理,利用先進的造孔技術將活性炭,使其具備與室內有害氣體分子大小相匹配的孔隙結構,專用于吸附甲醛、苯系物、氨、氡等所有對人體有害的氣體及空氣中的浮游細菌。具有吸味、去毒、除臭、去濕、防霉、殺菌、凈化等綜合功能,有效清除室內環境污染成功應用于裝修污染治理。各大市場和超市的家用活性炭眾多,活性炭已走進千家萬戶,成為健康時尚的環保產品。
    (4)歷史記載
    ⑴公元前1550年,埃及有作為醫用的記載;
    ⑵公元前460~359年,希臘醫生Hippocrate用以治羊癲瘋;
    ⑶ 1518~1593年,中國李時珍的《本草綱目》中提及用于治;
    ⑷ 1993年有外用于潰瘍;
    ⑸ 1794年,英國有家糖廠用于加速脫色。上述例證應用的都是木炭,不是活性炭。
    活性炭作為人造材 料,是在1900年和1901年才發明的,發明者Raphael von Ostrejko,取得英國專利B.P.14224(1900) ;英國專利B.P.18040(1900)德國專利Ger.P.136792(1901)。
    他發明將金屬氯化物炭化植物源原料或用二氧化碳或水蒸氣與炭化材料反應制造活性炭。1911年在奧地利維也納附近的工廠首次用于工業生產,當時產品是粉狀活性炭,商品名使Epomit;同年在荷蘭有Norit上市;1912年在捷克斯洛伐克有Carboraffin出售。(Ger.Pat.290656)。
    (5)歷史階段
    回顧百年來世界活性炭應用的歷史,不妨粗略劃分為三個階段:
    ⑴第一階段,從20世紀初到約20世紀20年代為萌芽階段:
    ⑵第二階段 ,從約20世紀20年代中期為成長階段;
    ⑶第三階段,從20世紀中期到20世紀末期為發展階段,發展成為環保大應用階段。
    這三個階段可用活性炭應用歷程中兩件歷史性大事。作為劃分的界限。
    (6)歷史事件
    第一件大事是活性炭防毒面具,在20世紀20年代在第一次世界大戰中的應用?梢砸源俗鳛閯澐只钚蕴繎脷v史的第一階段和第二階段的界限。
    活性炭在初期主要應用是粉炭在糖業中逐步代替了原來的骨炭。在20世紀20年代的第一次世界大戰中出現的顆粒大量應用于防毒面具。這是工業化學史上輝煌的一頁。當時荷蘭的Norit和捷克斯洛伐克、德國、法國、瑞士等國的制造商和批發商曾成立一個聯合公司,說明在歐洲萌芽的活性炭也是被廣為看好的新興產業。
    通過防毒面具應用的推動,活性炭歷史進入了第二階段,活性炭市場不斷擴大,活性炭的吸附和催化功能在眾多行業的精制、回收、合成上的應用陸續開發,美國等的活性炭廠陸續開設。在20世紀中葉不斷拓展應用面的活性炭,被視為“萬能吸附劑”。
    第二件大事是活性炭除臭作用,在20世紀40年代數以百計的自來水廠中采用了活性炭除臭。以此作為劃分活性炭應用歷史的第二階段與第三階段的界限。
    1927年,美國芝加哥自來水廠發生了廣大居民難以接受的自來水惡臭事故,這是由于原水中的苯酚和消毒用的氯生成異臭所致。德國等地的自來水廠也發生了同樣的事故,這些事故都是用活性炭來解決的。
    此后,隨著環境保護日益受到重視,政府法令的日趨嚴格;钚蕴坎粌H在凈水方面,而且在凈氣等方面的用量劇增,使得在20世紀的后半葉,環保產業成為活性炭應用的大戶。由此活性炭歷史進入了第三階段,即發展階段。
    應用行業及方向
    (1)石化行業
    無堿脫臭(精制脫硫醇)——重催的精制裝置
    乙烯脫鹽水(精制填料)——乙烯裝置
    催化劑載體(鈀、鉑、銠等)——苯乙烯、連續重整裝置
    水凈化及污水處理——上水及下水的深度處理
    (2)電力行業
    電廠水質處理及保護——鍋爐裝置
    (3)化工行業
    化工催化劑及載體、氣體凈化、溶劑回收、及油脂等的脫色、精制
    (4)食品行業
    飲料、酒類、味精母液及食品的精制、脫色
    (5)黃金行業
    黃金提取——適用炭漿法、堆浸法提金工藝
    尾液回收——金礦的廢物利用及環境保護
    (6)環保行業
    用于污水處理、廢氣及有害氣體的治理、氣體凈化
    (7)相關行業
    香煙濾嘴、木地板防潮、吸味、汽車汽油蒸發污染控制,各種浸漬劑液的制備等,比如活性炭可以作為活性碳罐的填充物用來生產摩托車碳罐 汽車碳罐等。
    活性炭吸附法在水處理中的應用
    活性炭吸附廣泛應用于在城市污水處理、飲用水及工業廢水處理。
    (1)城市污水處理
    廢水中的一些有機物是難于為微生物或一般氧化法所氧化分解的,如酚、苯、石油及其產品、殺蟲劑、洗滌劑、合成染料、胺類化合物以及許多人工合成有機物,經生化處理后很難達到對排放要求較高的水體中排放的標準,也嚴重影響廢水的回用,因此需要深度處理。
    由于活性炭對有機物的吸附能力大,在廢水深度處理中得到廣泛的應用,具有以下優點:
    ①處理程度高,城市污水用活性炭進行深度處理后,BOD可降低99%,TOC可降到1~3mg/L。
    ②應用范圍廣,對廢水中絕大多數有機物都有效,包括微生物難于降解的有機物。
    ③適應性強,對水量及有機物負荷的變動有較強的適應性能,可得到穩定的處理效果。
    ④粒狀炭可進行再生重復使用,被吸附的有機物在再生過程中被燒掉,不產生污泥。
    ⑤可回收有用物質,例如用活性炭處理含酚廢水,用堿再生吸附飽和的活性炭,可以回收酚鈉鹽。
    ⑥設備緊湊、管理方便。
    (2)飲用水深度處理中的應用
    活性炭吸附是建立在常規給水處理基礎上,一般設置在砂過濾之后,也可與砂濾料組成雙層濾料過濾或以活性炭過濾代替砂過濾。
    在利用活性炭吸附進行飲用水深度處理的過程中,發現在活性炭濾料上生長有大量的微生物,使出水水質提高且再生延長,于是發展了一種經濟有效的去除水中的微污染物質的生物活性炭工藝,流程為原水—(加入混凝劑)—澄清—過濾(加入臭氧)再利用活性炭吸附,最后是出水。
    (3)工業廢水處理中的應用
    很多工業廢水很難或不能采用生化處理,采用其他方法時,有的不能達到排放標準,或運行費用較高,或操作較麻煩等,例如有毒的有機化合物和某些金屬及其化合物等。工程實踐表明,活性炭對這些物質有很強的吸附能力。
    應用領域
    (1)處理含油污水
    吸附法進行油水分離是利用親油性材料,吸附廢水中的溶解油及其它溶解性有機物。最常用的吸油材料是活性炭,可吸附廢水中的分散油、乳化油和溶解油。由于活性炭對油的吸附容量有限(一般為30~80mg/g)),成本高,再生困難,通常只用作含油廢水多級處理的最后一級處理,出水含油質量濃度可降至0.1~0.2mg/L 。
    由于活性炭對水的預處理要求高,而且活性炭的價格昂貴,因此在廢水處理中,活性炭主要用來去除廢水中的微量污染物,以達到深度凈化的目的。 煉油廠含油廢水,先經隔油、氣浮和生物處理,再經砂濾和活性炭過濾深度處理。廢水的含酚量從0.1 mg/L(經生物處理后)降至0.005mg/L,含氰量從0.19mg/L降至0.048mg/L,COD從85mg/L 降至18mg/L。
    (2)處理染料廢水
    染料廢水成分復雜、水質變化大、色度深、濃度大,處理困難。處理方法主要有氧化、吸附、膜分離、絮凝、生物降解等。這些方法各有優缺點,其中活性炭能有效地去除廢水的色度和COD;钚蕴刻幚砣玖蠌U水在國內外都有研究,但大多數是和其它工藝耦合,活性炭吸附多用于深度處理或將活性炭作為載體和催化劑,單獨使用活性炭處理較高濃度染料廢水的研究很少。
    活性炭對染料廢水有良好的脫色效果。染料廢水的脫色率隨溫度的升高而增加,而pH值對染料廢水的脫色效果沒有太大的影響。在最佳吸附工藝條件下,酸性品紅、堿性品紅廢水的脫色率均>97%,出水的色度稀釋倍數≤50倍,COD<50mg/L,達到國家一級排放標準。
    (3)處理含汞廢水
    重金屬污染物中以汞的毒性最大,當汞進入人體內,就會破壞酶和其它蛋白質的功能并影響其重新合成;钚蕴坑形焦秃衔锏男阅,但吸附能力有限,只適宜于處理含汞量低的廢水。如果含汞的濃度較高,可以先用化學沉淀法處理,處理后含汞約1mg/L,高時可達2~3mg/L,然后再用活性炭做進一步的處理。
    (4)處理含鉻廢水
    活性炭表面存在大量的含氧基團如羥基(-OH)、羧基(-COOH)等,它們都有靜電吸附功能,對六價鉻產生化學吸附作用,能有效地吸附廢水中的六價鉻,吸附后的廢水可達到國家排放標準。
    利用活性炭處理含鉻廢水是活性炭對溶液中六價鉻的物理吸附、化學吸附、化學還原等綜合作用的結果;钚蕴刻幚砗t廢水,吸附性能穩定,處理效率高,操作費用低,有一定的社會效益和經濟效益。因此,用活性炭處理含鉻廢水已得到廣泛應用。
    (5)催化和負載催化劑
    石墨化炭和無定型炭是活性炭晶型的組成部分,因為具有不飽和鍵,所以表現出類似結晶缺陷的功能;钚蕴恳驗榻Y晶缺陷的存在而被作為催化劑廣泛應用,同時,因為其具有大的比表面積及多孔結構,活性炭還被廣泛用作催化劑載體。
    采用γ射線處理商品活性炭,此過程可以在不影響活性炭物理性質的條件下改變活性炭表面化學特性。通過紫外線輻射和模擬太陽光輻射研究了光催化中活性炭表面化學所發揮的作用。結果表明,無論是紫外線還是模擬太陽光輻射,活性炭都可以發揮光催化作用。通過測定紫外線/活性炭和模擬太陽光/活性炭體系中羥基自由基和超氧陰離子自由基表明,由活性炭充當光催化劑和光誘導反應物可以有效消除雜質對反應的影響,體系中羥基自由基和超氧陰離子自由基的獲得遠高于單純采用光輻射。這為發展自由基化學和尋找新的自由基反應提供了新的可能。
    活性污泥因為成分復雜,導致其厭氧腐化過程緩慢。有學者將粒狀活性炭用于活性污泥的厭氧腐化,使活性污泥腐化過程中甲烷產率提高了17.4%,同時使活性污泥腐化率提高了6.1%。另外在活性炭表面引入-SO3H,對合成甲基叔戊基醚過程有催化作用,該催化劑制備方便,催化活性高且不易分解,體現出改性活性炭催化劑的巨大應用潛能。有研究表明采用粒狀活性炭負載臭氧體系使腐殖酸的催化氧化率達到48.1%,為腐殖酸的降解提供了新的途徑。通過活性炭負載氧化鋁作為改性活性炭糊電極用于苯酚的電催化氧化研究,表現出了較好的穩定性和可重復使用性,同時具有相對較低的檢出限和較寬的檢測范圍。
    (6)臨床醫用
    活性炭由于其良好的吸附性能,可用于急性臨床胃腸解毒急救,其具有不被胃腸道吸收且無刺激性、可以直接口服、簡單便利等優點;同時,活性炭也被用于血液凈化和癌癥治療等。結腸直腸癌是常見的惡性腫瘤。研究表明,以納米活性炭作示蹤劑可以有效增加結腸直腸癌患者淋巴結檢測次數;钚蕴坷w維具有兩種特性:一是吸附性能;二是遠紅外放射性能。將銀吸附在活性炭纖維上,用于治療慢性創面患者,在接受治療的數月內傷口沒有任何不良反應。有學者以椰殼活性炭為載體負載加替沙星,結果表明,其對加替沙星負載能力較好,可以用作加替沙星的緩釋載體。對選用撲熱息疼和布洛芬作為模型藥物,采用活性炭作為藥物載體的研究表明,活性炭顆粒表現出非常低的細胞毒性,該研究為活性炭作為無定型藥物載體提供了支持。有學者單純利用每日兩次直腸局部注入高活性粒狀活性炭來治療簡單的慢性肛瘺,結果表明,這種治療方法效果良好、安全性高,并且相較于其它治療方法,病人更容易接受,為慢性肛瘺的治愈提供了新的策略。
    (7)用于超級電容器電極
    超級電容器主要由電極活性材料、電解液、集流體和隔膜等部分組成,其中電極材料直接決定著電容器性能的高低;钚蕴烤哂斜缺砻娣e大、孔隙發達及容易制備等優點,成為了超級電容器最早應用的碳質電極材料?赏ㄟ^對傳統活性炭的改性,制備新型及高性能的活性炭電極材料。以聚偏二氯乙烯為前驅體,只通過炭化處理而無需其它后處理制備出比表面積1200m2·g-1、孔容0.48cm3·g-1的多孔炭,其最高比電容為262F·g-1,電極密度在0.8g·cm-3左右,體積比電容可達214F·cm-3,是一種有發展前途的超級電容器電極材料。另有研究將廢棄茶葉炭化后再用KOH活化,制備了具有無定型特征的活性炭,其具有比表面積介于2245~2184m2·g-1的多孔結構,用其作為超級電容器電極,以KOH水溶液作為電解液,比電容高達330F·g-1,充電放電2000次后電容略有下降,為初始電容的92%,表現出良好的循環性能。若使用蓮花花粉作為碳源和自模板,CO2為活化劑制備活性炭微粒,制備的活性炭具有三維納米網格骨架構成的多孔空心結構,將這種特殊的活性炭用作超級電容器電極,其比電容高達 244F·g-1,充電放電10000次后電容無衰減。
    (8)用于儲氫
    常用儲氫方法有高壓氣態儲氫、液化儲氫、金屬合金儲氫和有機液體氫化物儲氫、炭材料儲氫等,其中炭材料主要有超級活性炭、納米碳纖維以及碳納米管等,而超級活性炭因為原料豐富、比表面積大、表面化學性能修飾、儲氫量大、解吸速度快、循環使用壽命長以及容易產業化受到廣泛關注。有學者利用 CO2活化模板制備多孔碳,獲得了微孔介于0.7~1.3nm、中孔介于2~4nm、比表面積2829m2·g-1、孔容2.34cm3·g-1的超級活性炭材料,其在室溫298K、中等壓強8MPa條件下,對氫的吸附量可達0.95%。
    21世紀以來,類似于金屬-有機框架的多孔固體材料為氫的吸收儲存開辟了新的發展方向。有學者在溫和條件下將活性炭引入到金屬-有機框架材料中,合成了具有高比表面積的活性炭-金屬-有機框架混合材料,在77K、10 MPa條件下,對氫的吸附量從8.2%提高到了13.5%?刂瞥壔钚蕴恐苽涔に,得到適宜儲氫的比表面積和孔徑大小及分布,進而進行表面修飾,在室溫及中等壓強下,提高儲氫量是超級活性炭儲氫研究及應用的關鍵。
    (9)用于煙氣治理
    活性炭材料在脫硫脫硝過程中,因其處理效果好、投資運行費用低、實現資源化、且易于再生利用等優點而引人注目,但是,單一的活性炭脫硫,速度慢,效率低。在提高活性炭脫硫的性能的過程中,改性活性炭引起重視,它能克服普通活性炭的某些缺點和限制,被認為是最有前景的脫硫劑之一;另有研究表明,以亞鐵鹽和銅鹽配方處理的活性炭對氨有很好的吸附性能。
    (10)其他應用
    在活性炭各種應用中,國家標準 《活性炭分類和命名》 的附錄 A 中, 提供了不同類型活性炭主要用途對照表,該對照表,對指導不同用戶選取不同類型的活性炭及其應用提供了方便,詳見下表:
    制造原材料分類
    產品類型
    用途
    煤質活性炭
    柱狀煤質顆;钚蕴
    氣體分離與精制、溶劑回收、煙氣凈化、脫硫脫硝、水質凈化、污水處理、催化劑載體等
    破碎狀煤質顆;钚蕴
    氣體凈化、溶劑回收、水體凈化、污水處理、環境保護等
    粉狀煤質活性炭 水污染應急處理、垃圾焚燒、化工脫色、煙氣凈化等
     
    球形煤質顆;钚蕴
    炭分子篩、催化劑載體、防毒面具、氣體分離與精制、軍用吸附等
     
    木質活性炭
    柱狀木質顆;钚蕴
    氣體分離與精制、黃金提取、水質凈化、食品飲料脫色等
    破碎狀木質顆;钚蕴
    凈化空氣、溶劑回收、水質凈化、味精精制、乙酸乙烯合成觸媒等
     
    粉狀木質活性炭
    水體凈化、注射針劑脫色、糖液脫色、味精及飲料脫色、藥用等
     
    球形木質顆;钚蕴
    炭分子篩、血液凈化、飲料精制、氣體分離、提取黃金等
     
    合成材料活性炭
    柱狀合成材料顆;钚蕴
    氣體分離與凈化、水體凈化、煙氣凈化、污水處理、環境保護等
    破碎狀合成材料顆;钚蕴
    凈化空氣、脫除異味、環境保護、上水與污水處理等
     
    粉狀合成材料活性炭
    水質凈化、垃圾焚燒、化工脫色、煙氣凈化等
     
    成形活性炭
    凈水濾芯、凈水濾棒、凈空蜂窩體、環境保護、過濾吸附等
     
    應用行業
    (1)水處理行業
    活性炭作為一種環境友好型吸附劑,具有較強的吸附性和催化性能,原料充足且安全性高,耐酸堿、耐熱、不溶于水和有機溶劑、易再生等優點,對水中溶解的有機污染物如苯類化合物、酚類化合物、石油及石油產品等具有較強的吸附能力,而且對用生物法和其他化學法難以去除的有機污染物,如色度、亞甲基藍表面活性物質、除草劑、殺蟲劑、合成染料及許多人工合成的有機化合物都有較好的去除效果;此外,活性炭對電鍍廢水和冶煉工業廢水中的重金屬也有較強的吸附能力;對水質渾濁有明顯的澄清作用,可以除去水中的異臭、異味,對細菌也有極好的過濾作用。因此,活性炭在水處理中越來越受到重視。但是,由于普通活性炭存在灰分高、孔容小、微孔分布過寬、比表面積小和吸附選擇性能差等特點,加上其表面官能團及電化學性質的一些限制,使其對污染物的吸附去除作用有限,遠遠不能滿足國內外市場的要求。因此,有必要對其結構和性質進行改性,以增大其吸附能力,緩解水污染壓力。
    目前,改性活性炭材料被廣泛用于污水處理領域,在水環境污染治理方面越來越顯示出其誘人的美好前景。
    (1)城市污水處理
    廢水中的一些有機物是難于為微生物或一般氧化法所氧化分解的,如酚、苯、石油及其產品、殺蟲劑、洗滌劑、合成染料、胺類化合物以及許多人工合成有機物,經生化處理后很難達到對排放要求較高的水體中排放的標準,也嚴重影響廢水的回用,因此需要深度處理。
    由于活性炭對有機物的吸附能力大,在廢水深度處理中得到廣泛的應用,具有以下優點:
    ①處理程度高,城市污水用活性炭進行深度處理后,BOD可降低99%,TOC可降到1~3mg/L。
    ②應用范圍廣,對廢水中絕大多數有機物都有效,包括微生物難于降解的有機物。
    ③適應性強,對水量及有機物負荷的變動有較強的適應性能,可得到穩定的處理效果。
    ④粒狀炭可進行再生重復使用,被吸附的有機物在再生過程中被燒掉,不產生污泥。
    ⑤可回收有用物質,例如用活性炭處理含酚廢水,用堿再生吸附飽和的活性炭,可以回收酚鈉鹽。
    ⑥設備緊湊、管理方便。
    (2)飲用水深度處理
    活性炭吸附是建立在 常規給水處理基礎上,一般設置在砂過濾之后,也可與砂濾料組成雙層濾料過濾或以活性炭過濾代替砂過濾。
    在利用活性炭吸附進行飲用水深度處理的過程中,發現在活性炭濾料上生長有大量的微生物,使出水水質提高且再生延長,于是發展了一種經濟有效的去除水中的微污染物質的生物活性炭工藝,流程為原水—(加入混凝劑)—澄清—過濾(加入臭氧)再利用活性炭吸附,最后是出水。
    (2)其他行業
    石化行業
    無堿脫臭(精制脫硫醇)—— 重催的精制裝置
    乙烯脫鹽水(精制填料)——乙烯裝置
    催化劑載體(鈀、鉑、銠等)——苯乙烯、連續重整裝置
    水凈化及污水處理——上水及下水的深度處理
    電力行業
    電廠水質處理及保護— —鍋爐裝置
    對NO、NOx等有害氣體的吸附——鍋爐尾部煙道
    化工行業
    化工催化劑及載體、氣體凈化、溶劑回收、及油脂等的脫色、精制
    食品行業
    飲料、 酒類、味精母液及食品的精制、脫色、提純、除臭、香煙濾嘴
    黃金行業
    黃金提取——適用炭漿法、堆浸法提金工藝
    尾液回收——金礦的廢物利用及環境保護
    環保行業
    用于污水處理、廢氣及有害氣體的治理、氣體凈化
    我國的煤炭燃燒過程中排放出的 SO2和 NOx 是主要的大氣污染物,而改性后活性炭材料的脫硫、脫硝處理效果好,投資運行費用低,且易于再生利用等優點而引起人們的關注。
    家用
    活性炭吸附法去除室內污染是應用最廣泛、最成熟、最安全、效果最可靠、吸收物質種類最多的一種方法;钚蕴孔鳛橐环N優良的物理、化學吸附劑,越來越受到人們的重視。
    高效環;钚蕴堪軌蛭娇諝庵械募兹、氨、苯、二甲苯、氡等室內所有有害氣體分子,快速消除裝修異味,均勻調節空間濕度,對于居室、家具衣櫥、書柜、鞋柜、鞋內、冰箱、衛生間、地板、魚缸、汽車、空調、電腦、辦公、賓館及娛樂場所,都有 很好的效果,它是甲醛的克星,殺毒的專家。
    空氣凈化:用活性炭擺放在室內有效的吸收空氣中含有的甲醛二甲苯等有害物質(特別是新裝修的房子)。
    家具去異味:活性炭可適用于新買的家具放于櫥柜抽屜冰箱中,也可放在鞋子里面除臭味。
    汽車除味:新車一般都含有很多的有害物質難聞刺鼻的氣味,用活性炭可以有效的去除。
    木地板防潮、吸味、汽車汽油蒸發污染控制,各種浸漬劑液的制備等,比如活性炭可以作為活性碳罐的填充物用來生產摩托車碳罐、汽車碳罐等。
    用途
    (1)用于液相吸附類活性碳
    ·自來水,工業用水,電鍍廢水,純凈水,飲料,食品,醫藥用水凈化及電子超純水制備。
    ·蔗糖、木糖、味精、藥品、檸檬酸、化工產品、食品添加劑的脫色、精制和去雜質純化過濾 
    ·油脂、油品、汽油、柴油的脫色、除雜、除味、酒類及飲料的凈化、除臭、除雜
    ·精細化工、醫藥化工、生物制藥過程產品提純、精制、脫色、過濾。
    ·環保工程廢水、生活廢水凈化、脫色、脫臭、降COD
    (2)用于氣相吸附類活性碳
    ·苯、甲苯、二甲苯、丙酮、油氣、CS2等有機溶劑吸附與回收。
    ·香煙過濾嘴、裝修除味、室內空氣凈化(甲醛,苯等的去除),工業用氣的凈化(如CO2、N2等)
    ·石化行業生產、天然氣凈化、脫硫、除臭、廢氣的治理
    ·生化、油漆工業、地下場所、皮革工廠、動物飼養場所的空氣凈化、脫臭。
    ·煙道氣的臭氣吸附、硫化物吸附,汞蒸汽的去除,降低戴奧辛的生成。
    (3)用于高要求領域活性碳
    ·催化劑及催化劑載體(鈀炭催化劑、釕炭催化劑、銠炭催化劑、鉑炭催化劑),貴重金屬催化劑及合成金剛石、黃金提取。
    ·血液凈化、汽車炭罐、高性能燃料電池、雙電層超級電容器、鋰電池負極材料、貯能材料、軍事、航天等高要求領域。
     

    九、檢測與鑒別

    鑒別方法
    1、 直接看廠家提供的指標;钚蕴砍S梦街笜酥饕校旱馕街、四氯化碳(CTC)吸附值、亞甲藍吸附值,碘吸附值用來表示活性炭對液體物質的吸附能力,四氯化碳吸附值用來表示活性炭對氣體物質的吸附能力,亞甲藍吸附值是用來表示活性炭脫色能力的。這三種指標越高,表明活性炭的吸附能力越強。因此大家在購買活性炭時可根據自己的使用情況結合廠家提供的這些指標來選購適合自己用途的活性炭。
    2、看體積:同樣12包*50g=1盒為什么僑波活性炭要比別家的體積大呢?上面已經介紹過了,要想提高活性炭的吸附性能,只有盡可能多地在活性炭上制造孔隙結構,孔隙越多,活性炭越酥松,相對密度也就會越輕,因此好的活性炭手感上會比較輕,在同等重量包裝的情況下,性能好的活性炭會比劣質活性炭體積大許多。
    3、看脫色能力;钚蕴课侥芰Φ牧硪粋表現就是脫色能力,活性炭具有能將有色液體變成淺色或無色的神奇能力,這其實就是因為活性炭吸附了有色液體里的色素分子的原因造成的。正因為活性炭的這種特性,被廣泛應用于制糖工業領域中紅糖變白糖的生產過程中。取兩只透明杯子,在一只杯子里放入純凈水,然后滴入一滴紅墨水(這里可以用任何一種便于觀察但不改變水的性質的色素都可以,例如藍墨水、打印機彩色墨水,但不能使用墨汁和碳素墨水),攪拌均勻后將一半有色水倒入另一個杯子中留作對比樣。將活性炭放入有色水中,數量應達到水的一半或更多,這樣效果會比較明顯,靜置10—20分鐘后與對比水樣進行對照,在同等條件下,脫色效果越強說明活性炭吸附性越好。
    質量鑒別
    (1)直接看廠家提供的指標
    把活性炭放置在水中,如果它產生一連串小氣泡,并且有氣泡聲,那就說明這個活性炭的吸附能力強,質量特別好。
    (2)把活性炭放在手中,感受其重量
    優質的活性炭是吸附能力強的活性炭,而吸附能力強的活性炭必須具有很多孔隙,以方便吸取空氣中的有害物質,因此優質的活性炭手感會比較輕。如果你所選購的活性炭特別重,那就說明它的吸附能力不強。
    (3)把活性炭放置在有色液體里,看液體顏色是否會變淺
    優質的活性炭有極強的吸附能力,可以讓有色液體的顏色變淺甚至變為無色,所以業主在選購活性炭時,可以用樣品試驗一下,將活性炭放置到一瓶滴有黑墨水的液體中,放置20分鐘后,看黑色液體的顏色是否會變淡,顏色變得越淡,活性炭的吸附能力就越強。
    椰殼活性炭的鑒別
    選用優質綠色環保的椰子殼為原料,經過高溫活化及特殊孔徑調節工藝處理,外觀呈黑色顆粒狀。它的孔隙結構發達,是普通活性炭的5倍,其比表面積為1500m2/g(一般活性炭比表面積為700m2/g),特別是孔結構與眾不同,孔隙直徑大于0.45nm且小于2nm微孔占總數90%以上。
    因椰殼活性炭比煤質活性炭成本高許多,而且成品活性炭材質一般不容易被普通大眾所識別。市場上常有不法銷售商利用消費者無法識別材質的弱點,用 煤質活性炭假冒椰殼活性炭銷售,不管是民用還是工業用領域,此現象都較為嚴重。
    1、椰殼活性炭屬于果殼活性炭類別,其主要特點是密度小、手感輕,拿在手里的重量 明顯比煤質活性炭輕。相同重量的活性炭,椰殼活性炭體積一般大于煤質活性炭。
    2、椰殼活性炭形狀一般為破碎顆粒狀、片狀,而成型活性炭,如柱狀、多為煤質炭,球狀、多為泥炭。
    3、因椰殼活性炭密度小,手感輕,因此可以將活性炭放到水里,煤質炭一般沉底較快,而椰殼活性炭浮在水中的時間更長,隨著活性炭吸附水分子達到飽和,加重自身重量才會逐步全部沉入水底,當活性炭全部沉底后,會看見每顆活性炭外面都包裹著一個小氣泡,晶瑩剔透,非常有趣。
    4、椰殼活性炭為小分子孔隙結構,將活性炭放到水里,其吸附水分子時所排空氣會產生許多非常細小的水泡(肉眼剛好能看見),密密麻麻的不停浮向水面。而煤質活性炭孔隙結構可控,所產生的氣泡也大小不同。
    5、碘值:碘值是活性炭的一個性能參數,果殼、竹炭、煤制的碘值都在幾百,活性炭原料碘值從800、850、900、950、1000、1100mg/g等多種,吸附能力也不同,成本價格也不同,同碘值的活性炭也只有椰殼的效果最好。
    參數標準
    顆;钚蕴
    參考值
    柱;钚蕴
    參考值
    碘值
    ≥950(mg/g)
    碘值
    ≥850(mg/g)
    苯吸附
    ≥450(mg/g)
       
    比表面積
    900-1100㎡/g
    比表面積
    500-900㎡/g
    充填密度
    0.45-0.55g/cm³;
    充填密度
    0.45-0.55g/cm³;
    強度
    ≥90%
    強度
    ≥90%
    水分
    ≤10%
    水分
    ≤10%
    柱狀炭
    木質柱狀活性炭合格品典型指標:
    CTC 吸附值
    %
    100-140%
    苯吸附Benzene adsorption
    %
    45-65%
    碘吸附值Iodine adsorption
    Mg/g
    1100-1300
    比表面積 Surface area
    ㎡/g
    1400~2400
    表觀密度 Bulk density
    g/ml
    0.33~0.38
    著火點Ignition temperature
    400~450
    強 度Hardness
    %
    95-99.9%
    灰 分Ash
    %
    3-6
    水 分Moisture content
    %
    5
    粒 度 Particle size
    mesh
    2,3,4mm
    煤質炭
    煤質柱狀活性炭物理、化學性能分析(GB/T 7701.7-1997)
    分析項目
    測試數據
    分析項目
    測試數據
    碘值
    ≥850mg/g
    機械強度
    ≥90%
    比表面積
    500-900㎡/g
    水分
    ≤10%
    充填密度
    0.45-0.55g/cm
    PH值
    按要求生產
    苯吸附
    ≥400mg/g
    亞甲藍值
    ≥8ml/g
     

    十、再生

    再生原理
    活性炭再生,是指用物理或化學方法在不破壞其原有結構的前提下,去除吸附于活性炭微孔的吸附質,恢復其吸附性能的過程;钚蕴课竭^程中,對吸附質和溶劑都有吸附作用,因親和力的不同,經過一定時間的吸附,達到吸附平衡;钚蕴吭偕褪且扇∞k法破壞這種平衡關系,其依據主要為以下幾個方面:①改變吸附質的化學性質;②用對吸附質親和力強的溶劑萃;③用對活性炭親和力比吸附質大的物質把吸附質置換出來,然后再使置換物質脫附,活性炭得到再生;④用外部加熱、升高溫度的辦法改變平衡條件;⑤用降低溶劑中溶質濃度(或壓力)的方法再生;⑥使吸附物(有機物)分解或氧化而除去。
    再生方法
    (1)熱再生法
    熱再生法是應用最多,工業上最成熟的活性炭再生方法;钚蕴繜嵩偕ㄊ加20世紀初,當時是采用回轉爐對骨炭進行再生;30年代開始引用多層爐;40~50年代再生爐技術已基本成熟;70年代活性炭開始大量應用于水處理領域。熱再生法的原理是在加熱條件下,使被吸附的有機物以解析、炭化、氧化的形式從活性炭基質上消除。
    處理有機廢水后的活性炭在再生過程中,根據加熱到不同溫度時有機物的變化,一般分為干燥、高溫炭化及活化三個階段。在干燥階段,主要去除活性炭上的可揮發成分。高溫炭化階段是使活性炭上吸附的一部分有機物沸騰、汽化脫附,一部分有機物發生分解反應,生成小分子烴脫附出來,殘余成分留在活性炭孔隙內成為“固定炭”。在這一階段,溫度將達到800~900°C,為避免活性炭的氧化,一般在抽真空或惰性氣氛下進行。接下來的活化階段中,往反應釜內通入CO2、CO、H2或水蒸氣等氣體,以清理活性炭微孔,使其恢復吸附性能,活化階段是整個再生工藝的關鍵。熱再生法雖然有再生效率高、應用范圍廣的特點,但在再生過程中,須外加能源加熱,投資及運行費用較高。
    (2)生物再生法
    生物再生法是利用經馴化過的細菌,解析活性炭上吸附的有機物,并進一步消化分解成H2O和CO2的過程。生物再生法與污水處理中的生物法相類似,也有好氧法與厭氧法之分。由于活性炭本身的孔徑很小,有的只有幾納米,微生物不能進入這樣的孔隙,通常認為在再生過程中會發生細胞自溶現象,即細胞酶流至胞外,而活性炭對酶有吸附作用,因此在炭表面形成酶促中心,從而促進污染物分解,達到再生的目的。生物法簡單易行,投資和運行費用較低,但所需時間較長,受水質和溫度的影響很大。
    (3)濕式氧化再生法
    在高溫高壓的條件下,用氧氣或空氣作為氧化劑,將處于液相狀態下活性炭上吸附的有機物氧化分解成小分子的一種處理方法,稱為濕式氧化再生法。實驗獲得的活性炭最佳再生條件為:再生溫度230°C,再生時間1h,充氧pO20.6MPa,加炭量15g,加水量300mL。再生效率達到(45±5)%,經5次循環再生,其再生效率僅下降3%;钚蕴勘砻嫖⒖椎牟糠盅趸窃偕氏陆档闹饕。
    傳統的活性炭再生技術除了各自的弊端外,通常還有三點共同的缺陷:⑴再生過程中活性炭損失往往較大;⑵再生后活性炭吸附能力會有明顯下降;⑶再生時產生的尾氣會造成空氣的二次污染。因此,人們或對傳統的再生技術進行改進,或探索全新的再生技術。
    (4)微波輻射再生法
    微波輻照再生法是在熱再生法基礎上發展起來的活性炭再生技術。其原理是以電為能源,利用微波輻照加熱實現再生。試驗中的最佳再生效率出現在功率為HI(W),輻照時間約為80s時。比較極差S可知,對再生后活性炭碘值恢復影響最大的是微波功率,其次是輻照時間,最后是活性炭的吸附量。微波輻照法再生活性炭的時間短。能耗低、設備構造簡單,具有較好的應用前景。然而,在微波加熱使有機物脫附過程中,是否有其它的中間產物產生等問題還有待于進一步研究。
    (5)超臨界流體再生法
    據最近的研究資料表明,在CO2的臨界點附近,再生效率的變化很大;對未被烘干的活性炭,則需要延長其再生時間。對氨基苯磺酸而言,CO2超臨界流體法再生的最佳溫度為308K,當溫度超過308K時,再生不受影響;當流速大于1.47×10-4m/s時,流速不影響再生;用HCl溶液處理后,會使活性炭再生效果明顯改善。對苯而言,再生效率在低壓下隨溫度的下降而降低;在16.0MPa壓力時的最佳再生溫度為318K;在實驗流速下,再生效率會隨流速加快而提高。
    (6)電化學再生法
    電化學再生法是一種正在研究的新型活性炭再生技術。該方法將活性炭填充在兩個主電極之間,在電解液中,加以直流電場,活性炭在電場作用下極化,一端成陽極,另一端呈陰極,形成微電解槽,在活性炭的陰極部位和陽極部位可分別發生還原反應和氧化反應,吸附在活性炭上的污染物大部分因此而分解,小部分因電泳力作用發生脫附。該方法操作方便且效率高、能耗低,其處理對象所受局限性較小,若處理工藝完善,可以避免二次污染。
    實驗結果表明,電化學再生活性炭具有較高的再生效率,可達到90%。此外,對工藝參數的研究表明,再生位置是活性炭再生工藝中最重要的影響因素,電解質NaCl濃度是較重要的影響因素,再生電流和再生時間對活性炭的電化學再生也有一定的影響。
    (7)溶劑再生法
    溶劑再生法是利用活性炭、溶劑與被吸附質三者之間的相平衡關系,通過改變溫度、溶劑的pH值等條件,打破吸附平衡,將吸附質從活性炭上脫附下來。
    溶劑再生法比較適用于那些可逆吸附,如對高濃度、低沸點有機廢水的吸附。它的針對性較強,往往一種溶劑只能脫附某些污染物,而水處理過程中的污染物種類繁多,變化不定,因此一種特定溶劑的應用范圍較窄
    (8)超聲波再生法
    由于活性炭熱再生需要將全部活性炭、被吸附物質及大量的水份都加熱到較高的溫度,有時甚至達到汽化溫度,因此能量消耗很大,且工藝設備復雜。其實,如在活性炭的吸附表面上施加能量,使被吸附物質得到足以脫離吸附表面,重新回到溶液中去的能量,就可以達到再生活性炭的目的。超聲波再生就是針對這一點而提出的。超聲再生的最大特點是只在局部施加能量,而不需將大量的水溶液和活性炭加熱,因而施加的能量很小。
    研究表明經超聲波再生后,再生排出液的溫度僅增加2~3℃。每處理1L活性炭采用功率為50W的超聲發生器120min,相當于每m3活性炭再生時耗電100kWh,每再生一次的活性炭損耗僅為干燥質量的0.6%~0.8%,耗水為活性炭體積的10倍。但其只對物理吸附有效,目前再生效率僅為45%左右,且活性炭孔徑大小對再生效率有很大影響。
    (9)催化濕式氧化法
    傳統濕式氧化法再生效率不高,能耗較大。再生溫度是影響再生效率的主要原因,但提高再生溫度會增加活性炭的表面氧化,從而降低再生效率。因此,人們考慮借助高效催化劑,采用催化濕式氧化法再生活性炭。同濟大學水環境控制與資源化研究國家重點實驗室的科研人員正在開展此方面的研究。隨著可持續發展觀念的深入人心,活性炭再生工藝與技術日益得到人們的重視。一些傳統的活性炭再生技術與工藝在近幾年有了新的改進與突破。同時新再生技術也在不斷涌現。雖然這些新興技術在工藝路線上還不成熟,目前尚無法投入工業使用。但它們的出現為活性炭的再生帶來了新思路與新探討。
     

    十一、實驗室制備方法

    試劑與儀器
    試劑:氯化鋅,鹽酸
    儀器:馬弗爐,電動振蕩器,干燥箱,200目篩。
    制備工藝
    先將花生殼洗凈、烘干、粉碎,與一定濃度的氯化鋅溶液按一定的料液比混合,充分攪拌后,放置14h后,將料液移至坩堝中放在馬弗爐中燒制活化,冷卻,用1%稀鹽酸洗滌,再用蒸餾水洗滌至pH值為5-7,烘干,研磨,用200目篩篩分,即得產品。
    活化溫度和活化時間是最主要的影響因素。經優化的料液質量比1:2.5,ZnCl2 質量分數60% ,活化溫度600℃,活化時問90min!
     

    十二、工業制備方法

    【加工品原料類別】花生殼
    【加工產品名稱】活性炭
    【加工技術】花生殼制取活性炭。
    【原料制備】將花生殼洗凈,晾干,粉碎,過40目篩備用。購買聚乙烯珠狀物料備用。
    【產品名稱】活性炭。
    【生產設備、儀器及藥品】混合機、塑料模具、炭化爐、攪拌機、活化爐、木桶、試紙、120目篩、炒鍋、氫氧化鈉、甲醛、氯化鋅、鹽酸、氯化銨、苯乙烯、己烷、硬脂酸鈣、滑石粉。
    【工藝流程】備用料→炭化→冷卻→活化→洗滌→翻炒→烘干→粉碎過篩→得活性炭成品。
    【操作步驟】將備用料加入3倍量的44%氯化鋅液(用鹽酸調pH=1),充分攪拌浸漬,靜置吸收5小時,再充分攪拌復靜置吸收5小時,至氯化鋅液全被吸收干,移入敞口平底炭化爐中密閉炭化,于400℃炭化3小時,隔30分鐘左右徹底攪拌一次,攪拌前將爐溫降至100℃以下,攪拌后再升溫密閉炭化,直至變成黑焦,表明炭化完成,出料冷卻,用2倍量的44%氯化鋅液(pH=1)浸漬,充分攪拌,使氯化鋅液全部被吸收,移入活化爐中,于650℃活化70分鐘,出料冷卻,移入木桶內,加入等量的40%氯化銨液,充分攪拌洗滌,靜置澄清,虹吸出清液,依次用30%、12%和3%的氯化銨液攪拌洗滌,再用等量的30%鹽酸攪拌洗滌,濾取炭粒,入鍋,加入等體積的清水,煮沸洗滌幾次,至洗滌無氯化銨為止,加熱蒸發,攪拌翻炒,棄掉水分,烘干、粉碎,過120目篩,得活性炭,密封包裝。
    【注意事項】(1)鹽酸和氫氧化鈉為強酸強堿,甲醛為劇毒,操作時應穿戴防護衣、手套和口罩等,防止酸堿液灼傷。廢棄酸堿溶液的處理與排放必須遵照國家有關規定,防止對環境造成污染。(2)炭化和活化過程中操作應注意高溫,安全生產。
    【效益分析】制取活性炭1噸,需耗花生殼4噸左右!
     

    十三、國家標準

    活性炭國家標準:
    1 GB/T 7702.10-2008 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒 苯蒸氣 氯乙烷蒸氣防護時間的測定
    2 GB/T 7702.6-2008 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒 亞甲藍吸附值的測定
    3 GB/T 7702.7-2008 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒 碘吸附值的測定
    4 GB/T 7702.8-2008 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒 苯酚吸附值的測定
    5 GB/T 7702.9-2008 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒 著火點的測定
    6 GB/T 20449-2006 活性炭丁烷工作容量測試方法
    7 GB/T 20450-2006 活性炭著火點測試方法
    8 GB/T 20451-2006 活性炭球盤法強度測試方法
    9 GB/T 13803.2-1999 木質凈水用活性炭
    10 GB/T 13803.1-1999 木質味精精制用顆;钚蕴
    11 GB/T 13803.3-1999 糖液脫色用活性炭
    12 GB/T 12496.4-1999 木質活性炭試驗方法 水分含量的測定
    13 GB/T 12496.5-1999 木質活性炭試驗方法 四氯化碳吸附率(活性)的測定
    14 GB/T 12496.16-1999 木質活性炭試驗方法 氯化物的測定
    15 GB/T 17665-1999 木質顆;钚蕴繉λ穆然颊魵馕皆囼灧椒
    16 GB/T 12496.12-1999 木質活性炭試驗方法 苯酚吸附值的測定
    17 GB/T 13803.4-1999 針劑用活性炭
    18 GB/T 12496.9-1999 木質活性炭試驗方法 焦糖脫色率的測定
    19 GB/T 12496.19-1999 木質活性炭試驗方法 鐵含量的測定
    20 GB/T 12496.10-1999 木質活性炭試驗方法 亞甲基藍吸附值的測定
    21 GB/T 12496.13-1999 木質活性炭試驗方法 未炭化物的測定
    22 GB/T 12496.6-1999 木質活性炭試驗方法 強度的測定
    23 GB/T 12496.15-1999 木質活性炭試驗方法 硫化物的測定
    24 GB/T 12496.17-1999 木質活性炭試驗方法 硫酸鹽的測定
    25 GB/T 12496.2-1999 木質活性炭試驗方法 粒度分布的測定
    26 GB/T 12496.20-1999 木質活性炭試驗方法 鋅含量的測定
    27 GB/T 12496.7-1999 木質活性炭試驗方法 PH值的測定
    28 GB/T 12496.11-1999 木質活性炭試驗方法 硫酸奎寧吸附值的測定
    29 GB/T 12496.14-1999 木質活性炭試驗方法 氰化物的測定
    30 GB/T 12496.8-1999 木質活性炭試驗方法 碘吸附值的測定
    31 GB/T 12496.18-1999 木質活性炭試驗方法 酸溶物的測定
    32 GB/T 12496.1-1999 木質活性炭試驗方法 表觀密度的測定
    33 GB/T 12496.21-1999 木質活性炭試驗方法 鈣鎂含量的測定
    34 GB/T 13803.5-1999 乙酸乙烯合成觸媒載體活性炭
    35 GB/T 12496.22-1999 木質活性炭試驗方法 重金屬的測定
    36 GB/T 12496.3-1999 木質活性炭試驗方法 灰分含量的測定
    37 GB/T 7702.21-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--比表面積的測定
    38 GB/T 7702.18-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--焦糖脫色率的測定
    39 GB/T 7701.7-1997 高效吸附用煤質顆;钚蕴
    40 GB/T 7702.20-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--孔容積的測定
    41 GB/T 7702.9-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--著火點的測定
    42 GB/T 7702.16-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--PH值的測定
    43 GB/T 7702.15-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--灰分的測定
    44 GB/T 7702.12-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--氯乙烷蒸氣防護時間的測定
    45 GB/T 7701.3-1997 觸媒載體用煤質顆;钚蕴
    46 GB/T 7702.19-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--四氯化碳脫附率的測定
    47 GB/T 7702.11-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--苯蒸氣防護時間的測定
    48 GB/T 7702.2-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--粒度的測定
    49 GB/T 7702.14-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--飽和硫容量的測定
    50 GB/T 7702.1-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--水分的測定
    51 GB/T 7702.10-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--防護時間的測定
    52 GB/T 7701.5-1997 凈化空氣用煤質顆;钚蕴
    53 GB/T 7701.6-1997 防護用煤質顆;钚蕴
    54 GB/T 7702.22-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--穿透硫容量的測定
    55 GB/T 7702.17-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--漂浮率的測定
    56 GB/T 7702.8-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--苯酚吸附值的測定
    57 GB/T 7702.6-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--亞甲藍吸附值的測定
    58 GB/T 7701.2-1997 回收溶劑用煤質顆;钚蕴
    59 GB/T 7701.1-1997 脫硫用煤質顆;钚蕴
    60 GB/T 7702.3-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--強度的測定
    61 GB/T 7702.7-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--碘吸附值的測定
    62 GB/T 7701.4-1997 凈化水用煤質顆;钚蕴
    63 GB/T 7702.5-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--水容量的測定
    64 GB/T 7702.4-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--裝填密度的測定
    65 GB/T 7702.13-1997 煤質顆;钚蕴吭囼灧椒--四氯化碳吸附率的測定
    66 GB/T 16143-1995 建筑物表面氡析出率的活性炭測量方法
    67 GB/T 13805-1992 糖液脫色用活性炭
    68 GB/T 13804-1992 木質凈水用活性炭
    69 GB/T 13803-1992 木質味精精制用顆;钚蕴
    70 GB/T 12496.20-1990 木質活性炭檢驗方法--PH值
    71 GB/T 12496.12-1990 木質活性炭檢驗方法--酸溶物
    72 GB/T 12496.17-1990 木質活性炭檢驗方法--未炭化物含量
    73 GB/T 12496.1-1990 木質活性炭檢驗方法--焦糖脫色力
    74 GB/T 12496.19-1990 木質活性炭檢驗方法--粒度
    75 GB/T 12496.10-1990 木質活性炭檢驗方法--鈣鎂含量
    76 GB/T 12496.13-1990 木質活性炭檢驗方法--重金屬含量
    77 GB/T 12496.5-1990 木質活性炭檢驗方法--苯酚吸附值
    78 GB/T 12496.7-1990 木質活性炭檢驗方法--碘吸附值
    79 GB/T 12496.9-1990 木質活性炭檢驗方法--氯含量
    80 GB 12495-1990 活性炭型號命名法
    81 GB/T 12496.3-1990 木質活性炭檢驗方法--乙酸吸附值
    82 GB/T 12496.18-1990 木質活性炭檢驗方法--充填密度
    83 GB/T 12496.16-1990 木質活性炭檢驗方法--氰化物含量
    84 GB/T 12496.15-1990 木質活性炭檢驗方法--硫化物含量
    85 GB/T 12496.22-1990 木質活性炭檢驗方法--強度測定
    86 GB/T 12496.6-1990 木質活性炭檢驗方法--硫酸奎寧吸附力
    87 GB/T 12496.11-1990 木質活性炭檢驗方法--灼燒殘渣
    88 GB/T 12496.4-1990 木質活性炭檢驗方法--乙酸鋅吸附值
    89 GB/T 12496.14-1990 木質活性炭檢驗方法--鋅鹽含量
    90 GB/T 12496.8-1990 木質活性炭檢驗方法--鐵含量
    91 GB/T 12496.21-1990 木質活性炭檢驗方法--干燥減量
    92 GB/T 12496.2-1990 木質活性炭檢驗方法--亞甲基藍脫色力
    93 GB 10333-1989 車間空氣中活性炭粉塵衛生標準
    94 GB 7701.4-1987 凈化水用煤質顆;钚蕴
    95 GB 7702.5-1987 煤質顆;钚蕴克萘繙y定方法
    96 GB 7701.5-1987 凈化空氣用煤質顆;钚蕴
    97 GB 7702.12-1987 煤質顆;钚蕴繉β纫彝檎魵夥雷o時間測定方法
    98 GB 7702.9-1987 煤質顆;钚蕴恐瘘c測定方法
    99 GB 7701.2-1987 回收溶劑用煤質顆;钚蕴
    100 GB 7701.6-1987 防護用煤質顆;钚蕴
    101 GB 7702.14-1987 煤質顆;钚蕴苛蛉萘繙y定方法
    102 GB 7702.11-1987 煤質顆;钚蕴繉Ρ秸魵夥雷o時間測定方法
    103 GB 7702.3-1987 煤質顆;钚蕴繌姸葴y定方法
    104 GB 7702.10-1987 煤質顆;钚蕴坑行Х雷o時間測定總方法
    105 GB 7702.13-1987 煤質顆;钚蕴繉λ穆然颊魵馕铰蕼y定方法
    106 GB 7702.7-1987 煤質顆;钚蕴康馕街禍y定方法
    107 GB 7701.1-1987 脫硫用煤質顆;钚蕴
    108 GB 7702.6-1987 煤質顆;钚蕴縼喖姿{吸附值測定方法
    109 GB 7701.3-1987 觸媒載體用煤質顆;钚蕴
    110 GB 7702.2-1987 煤質顆;钚蕴苛6葴y定方法
    111 GB 7702.1-1987 煤質顆;钚蕴克譁y定方法
    112 GB 7702.4-1987 煤質顆;钚蕴垦b填密度測定方法
    113 GB 7702.8-1987 煤質顆;钚蕴勘椒游街禍y定方法
    114 YC/T 223.2-2007 特種濾棒第2部分:復合濾棒活性炭一醋纖二元復合濾棒
    115 MT/T 1011-2006 煤基活性炭用煤技術條件
    116 MT/T 996-2006 活性炭丁烷工作容量的測試方法
    117 MT/T 997-2006 活性炭吸附NH3穿透容量和穿透時間的試驗方法
    118 MT/T 998-2006 活性炭吸附SO2飽和容量的試驗方法
    119 MT/T 999-2006 活性炭水溶物的試驗方法
    120 HG/T 3922-2006 活性炭纖維氈
    121 LY/T 1615-2004 木質活性炭 術語
    122 DL/T 582-2004 火力發電廠水處理用活性炭使用導則
    123 LY/T 1616-2004 活性炭水萃取液電導率測定方法
    124 LY/T 1617-2004 雙電層電容器專用活性炭
    125 LY/T 1623-2004 木糖液脫色用活性炭
    126 DIN EN 13649-2002 固定源輻射.單個氣態有機化合物質量濃度的測定.活性炭
    127 LY/T 1581-2000 化學試劑用活性炭
    128 LY/T 1582-2000 檸檬酸脫色用活性炭
    129 LY/T 1442-1999 醋酸乙烯合成觸煤載體活性炭
    130 HG/T 3491-1999 化學試劑 活性炭
    131 JIS K1474 AMD 1-1999 活性炭的試驗方法(修改件1)
    132 LY/T 1400-1999 針劑用活性炭
    133 LY/T 1331-1999 凈水載銀活性炭
    134 LY/T 1281-1998 味精用粉狀活性炭
    135 DL/T 582-1995 水處理用活性炭性能試驗導則
    136 WJ 2284-1995 活性炭、浸漬炭測試用試驗篩檢定規程
    137 WJ 2276-1995 活性炭、浸漬炭粒度測定儀檢定規程
    138 WJ 2285-1995 活性炭、浸漬炭試驗用測定管檢定規程
    139 WJ 2283-1995 活性炭、浸漬炭強度測定儀檢定規程
    140 WJ 2249-1994 活性炭標準物質通用規范
    141 WJ 2253-1994 浸漬活性炭標準物質通用規范
    142 WJ 2250-1994 活性炭比表面積測定儀檢定規程
    143 WJ 2252-1994 活性炭、浸漬炭防護性能試驗裝置檢定規程
    144 EJ/T 824-1994 活性炭吸附氡子體Γ測量儀
    145 LY/T 1125-1993 提取黃金用顆粒狀活性炭
    146 GJB 1468-1992 軍用活性炭和浸漬活性炭通用規范
    147 CB 1202-1991 含魚推-3的廢水處理規范 活性炭吸附法
    148 ZB G13 001-1988 醋酸乙烯合成觸媒載體活性炭
    149 ZB G13 002-1988 針劑用活性炭
    150 HG 3-1290-1980 活性炭
    151 HG/T 3-1290-1980 化學試劑 活性炭
    152 LY 216-1979 粉狀活性炭
    現行活性炭國家標準:
    截止2009年12月15日,現行活性炭國家標準一共有54個。
     

    十四、生產設備

    《一步法生產活性碳的內熱蒸汽轉爐》
    新活性炭專利型生產設備,為一種炭化、活化一步法生產活性碳的內熱蒸汽轉爐,包括爐體,其特征在于:所述爐體旋轉時,其爐腔內前部為物料活化區,后部為物料碳化區,在爐體的物料活化區和物料碳化區內均設有蒸汽輸入裝置和空氣輸入裝置,位于物料碳化區的空氣輸入裝置與物料碳化區隔斷連接,位于物料活化區的空氣輸入裝置與物料活化區連通;位于物料碳化區的蒸汽輸入裝置與物料碳化區連通,位于物料活化區的蒸汽輸入裝置與物料活化區隔斷連接?s短了活性炭生產過程,降低了生產成本。
    本專利一步法炭化、活化縮短了生產過程,能耗低、產品收率高、投資少、成本低。具有以下特點:
    1、生產原料取材方便:可用任何果殼和木工下腳料做為生產原料。
    2、生產成本低:活化過程產生的大量水煤氣能夠充分供給炭化、活化和余熱鍋爐使用且有剩余,生 產過程無需再加其他燃料和外接蒸汽,大大降低生產用燃料成本。
    3、產品質量好:生產碘吸附值大于1150mg/g,亞甲基藍蘭吸值大于200mg/g的中高級性能活性炭 得率為13%-14%。
    《外熱、內熱雙功能活性碳生產裝置》
    新活性炭專利型生產設備,本專利節能環保、產品質量高,具有以下特點:
    1、節能環保生產:利用先進的氣體回收系統,使可燃氣體充分燃燒和煙氣二次回收利用,環保節能。 利用科學的蒸汽過熱系統,將出料攜帶的大量熱能進行回收過熱水蒸氣,供生產使用,實現了高 效節能。
    2、溫控均勻、產品得率高:該專利技術能夠均勻分配和控制活化爐內的各段溫度,確保產品活化合 理,得率高。
    3、產品品質好:通過先進的工藝調試用,可合理調動硬件設施,實現產品合理活化,生產出多重技術 指標產品。
     

    十五、粒徑目與毫米的換算

    換算
                 
    毫米
    毫米
    毫米
    毫米
    2.5
    8.00
    12
    1.40
    60
    0.250
    270
    0.053
    3
    6.80
    14
    1.18
    65
    0.212
    325
    0.045
    4
    4.75
    16
    1.00
    80
    0.180
    400
    0.038
    5
    4.00
    20
    0.85
    100
    0.150
    500
    0.031
    6
    3.35
    24
    0.71
    115
    0.125
    600
    0.025
    7
    2.80
    28
    0.60
    150
    0.106
    800
    0.019
    8
    2.36
    32
    0.50
    170
    0.090
    1000
    0.015
    9
    2.00
    35
    0.425
    200
    0.075
    1500
    0.010
    10
    1.70
    48
    0.300
    250
    0.063
    3000
    0.005
     

    十六、活性炭價格成本預算

    活性炭采用木質或椰殼為原料,深度活化比表面積較大,因此活性炭內部孔豐富,密度輕,就像海綿內部有很多孔有良好的吸附性,一噸木質活性炭為2.7-3.5m3,煤質活性炭一噸不到2m3,說明他內部孔不豐富密度大。如果按立方算的話煤質活性炭并不便宜,還有活性炭吸附量和使用壽命上差距很大,所以活性炭價格不一定就能決定成本,不能光看噸價,還需算算活性炭體積才知道性價比。10m3活性炭=3噸木質活性炭=4.5噸椰殼炭=5.5噸煤質活性炭.
     

    十七、注意事項

    1、運輸與裝卸:活性炭在運輸過程中,不得用鐵鉤拖拽,應防止與堅硬物質混裝,不可強烈振動、磨擦、踩、砸,嚴禁拋擲,應輕裝輕卸,以減少炭粒破碎,影響使用。
    2、儲存:應儲存于陰涼干燥、盡可能防火的建筑內,防止內外包裝袋破裂,防止受潮和吸附空氣中其它物質,影響使用效果。嚴禁與有毒有害氣體或易揮發物質混放,存放要遠離污染源。不可與氧化劑混放;貯放處禁止明火,火花和吸煙。
    3、嚴禁水浸:活性炭屬于多孔性吸附類物質,所以在運輸、儲存和使用過程中,都要絕對防止水浸,因水浸后,水填充了活性孔隙,減少了活性炭比表面與氣體的直接接觸,嚴重影響使用效果。
    4、防止焦油類物質:在使用過程中,應禁止焦油類粘稠物質進入活性炭床,以免堵塞活性炭孔隙或遮蓋了活性炭展開表面,使氣體不 能與活性炭展開表面接觸,失去應用效果,如氣體中含有此類物質,應在氣體進入活性炭床前進行清除(最好有除焦設備)以達到好的應用效果。
    5、防火:活性炭列入危險化學品名錄,屬自燃物品,編號42521,可燃的。著火后不會發生有焰燃燒,只是陰燃;钚蕴咳紵龝r如果通風不足,會生成有毒的一氧化碳;钚蕴吭趦Υ婊蜻\輸時,防止與火源直接接觸,以防著火;钚蕴吭偕鷷r避免進氧并再生徹底,再生后必須用蒸氣冷卻降至800℃以下,否則溫度高,遇氧,活性 炭自燃。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土、火場周圍可用的滅火介質。
    6、使用:裝填時應先篩去因搬運產生的碎粒與粉塵。然后層層均勻鋪開,不得從進料孔處直接倒入,以免使大小顆粒裝填不均,最終造成氣體偏流,影響使用效果。裝填結束,開車前應先吹空,吹出活性炭表面粘附粉塵,避免開車后粉塵帶入后工段而影響正常生產。
    影響活性炭使用壽命的關鍵因素:使用環境中有害物質的總量大小以及脫附的頻率。由于活性炭吸附有害氣體的質量可以接近甚至達到其本身的質量,而在普通家庭空間空氣中,有害氣體的質量遠遠小于活性炭的使用量。因此,只要經常將活性炭放置在太陽下爆曬,能增加活性炭的壽命,使其使用期限更長。
    7、安全需知:濕的活性炭需要從空氣中除去氧,在安全密閉的容器內氧的消耗會造成有毒的環境,假如工人進到含有活性炭的容器內適當取樣或低含氧空間作業,應遵守國家相關標準及作業規范。
    泄漏:隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。
    吸入:迅速脫離現場至新鮮空氣處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
    誤食:誤服者用水漱口。就醫。
    皮膚接觸:立即脫去被污染衣著,用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。
    眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘,就醫,環球凈水。

    本文作者:董帝豪

    本文地址:http://www.wxrdlzz.com/http://www.wxrdlzz.com/1023.html

    本文來源:河南博友環?萍加邢薰

    本文著作權歸河南博友環?萍加邢薰舅,任何形式的轉載都請聯系作者獲得授權并注明出處。(復制此段話)


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